Отцентровка изображения пункта меню

элементарно задать к img

Код (PHP):

1. margin-left: 100px;

Возможно понадобится еще position

 

Выравнивания текста внутри LI осуществляется с помощью отступов padding:

Код (html):

1. li {
2.     padding: (сверху)px (справа)px (снизу)px (слева)px;
3. }

Если padding недостаточно и нужно более точно выровнять текст относительно картинки ссылки - можно воспользоваться выравниванием самой картинки, применив к ней селектор li img и так же указав ему значение отступа padding:

Код (html):

1. li img {
2.     padding: (сверху)px (справа)px (снизу)px (слева)px;
3. }

Ещё точнее - присваиваете пункту меню li значение position: relative, а вложенной в него картинке position: absolut; и регулируете отступ картинки от краёв li с помощью параметров top / right / bottom / left.

P.S.: а ещё можно выровнять картинку, относительно текста на той же строке по-старинке:

Код (html):

1. <img src="..." align="absmiddle" />

Но это довольно примитивный способ...